原型的Redlich-Kwong方程式(9-4.1)及截断的维里方程式9-6.2),精度较差,但计算比较简便,对于气相容积的计算一般误差不大于5%。
第十章混合物参数的混合规则10-1引对混合物的P-V-T关系的计算,需要使用混合物参数。所有的参数混合规则除式(10-3.13)外,均系经验方程。
除P-V-T的混合关系式外,在第十一章所叙述的各种热力学函数,当其使用于混合物时,亦按本章的混合规则进行。
10-2对各种对比态计算方法的参数混合规则在各对比态计算方法(见第九章有关部分)中,压缩因子2与对比温度.对比压力或与偏心因子有关。当使用这些方法于混合物时,应根据混合物的组成,采用如下的混合规则。
对假临界温度Tem,用K,y氏混合规则;
液体密度环已烷.乙基环已烷.丙基环戊烷的液体密度以式(5-2.14)计算,误差小于0,3%,误差小于0.5%。丽水市进口甲苯
用同样算法,得107C下丙的入为44.0X10-0卡/厘米.秒.?K,实验数据为42.8X10-卡/厘米.秒.K。
7-4推荐用Eucken法[式(7-1.1)]计算较为简单,其精度常常高于改的Eucken法式(7-2.1)]。但前者所得结果与实验值比较多数偏低,而后者则偏高。Roy-Thodos法[式(7-3,1)为三个计算方法中精度比较高的方法,但尚未能包括求C值的许多分子结构,因此,当用Roy~Thodos法不能计算时则只能采用Eucken法。在多数情况下误差小于;10%。
7-5温度对低压气体导热系数的影响不同温度下低压气体导热系数可用Roy-ThodoS法式(7-3.1).
(7-3。2).(7-33)进行计算。作为初步的计算,可用下式估算:
急景(7-5.1)AT除环状化合物外,n=1.786。
苏州市甲苯公司当使用以上各节的方法计算气体混合物的差函数时,混合现则按第十章所述的方程和表数据进行。
(4)环烃按构成环烷烃的同碳原子数计算饱和烃C的基数,然后再加环烃结构4C=-1.14X10-。由环已烷与苯比较得出,环烃中每一双键需另加4C=-1.70x10-5。
(5)芳烃由上述计算得出苯的基准C值为15.00X10-,苯环中每一个取代甲基的AC为6.0X10-5。
(6)醇按碳数计算出同一结构的烃类C值,然后加上-OH的AC值。
甲烷上的~.68箭头所向之碳原子为被取代的碳原子。例如3-1为;c-c--c-c-c-OH上述4C的计算只适用于脂肪烃的醇。
7)胺按碳数计算出同一结构的烃类(即取其中**复杂的结构)的C值,然后加上氢被NH,取代的AC值。
在本章中阐述各种热力学函数如焓.熵.Gibbs和Helmhotz自由能等的相互关系以及这些参数在理想气体状态下及真实气体状态下的:
计算方法。
有关热容部分已单独在第四章中叙述过了。
11111-2计算热力学量的一些基本原则某些热力学量如焓.熵.内能.逸度等在两个状态下的差别只与其起始状态和终了状态有关,而与等温线其所经过的途径无关。例如,计算一个纯物质或混合物在图11-1中的A点,温度T和c点(等压线力Pg,温度T,)的焓差时,可以经H过两点之间无穷多个途径,其结果均得出同一焓差值。因为P.T为焓的函数:
汽化热正常沸点下的汽化热值出自文献42);环丁烷.甲基环已烷在其它温度下的汽化热值用式(3-3,1)计算.
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其余化合物以式(8-6.1)计算,平均误差为1.2%。丽水市进口甲苯
这些混合规则,适用于烃类和除高极性化合物以外的其它化合物。表4-2和表4-3同样适用于计算液体的热容。
4-5液体的热容被体热容的定义分别为CpL.C。和Ctz三种。CpL为恒压下随温度变化的焓变化,C。L为在饱和体状态下随温度变化的焓变化;Cgatt为在温度变化的情况下为保持饱和液体状态所需的能量。三者之间的相互关系如下式；除在高的对比温度区(T,>0.8)之外,三种热容在数值上非常接近。
4-10推荐对于非极性化合物,可采用式(4-6。1)或式(4-6。2),误差一般在5~10%以内。式(4-7.2)适用于温度范围为0.4<T,<0.95的极性化合物,误差在5%以内。对于液体昆合物,尚无专用的关联式,在可以忽略混合热的贡献的条件下,可以按组分分子分率的平均热容来计算混合物热容。 丽水市进口甲苯
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