硬碳可逆容量的下降与硬碳纳米微孔的闭合有关,通常发生在低电压平台上。热处理温度的上升，揭示了纳米微孔闭合的过程。900'C热处理的纳米微孔基本为敞开式的纳米微孔结构，这些微孔都很容易充入CO"用CO2来模拟硬碳中的嵌锂脱锂过程），因而，吸附与脱吸过程中基本没有电压滞后现象。随着热处理温度的进一步升高,纳米微孔形成了“油瓶状"半封闭式结构，据悉这种结构导致了充放电过程中的电压滞后现象「辺，这是基于Kelvin「⑶所提出的毛细凝聚理论所提出的结构。但是许多研究人员怀疑该结构的稳定性，认为无法支持Kelvin所提出的表面张力。直到BrownAJ等侦用分子动力学模拟证实了在2〜4nm纳米微孔中确实存在毛细凝聚现象。许多学者也提出了不同模型，但共同点是滞后机理的存在是由于某种阻力，这种阻力是硬碳于1100'C进行热处理时产生的。140（TC及以上温度裂解的硬碳主要是全封闭式微孔结构，无法再吸附CO,,这类微孔的存在导致了吸附量的减少。敞开式的纳米微孔结构与全封闭式微孔结构的吸附动力学基本相当，因为它们均具有相对“油瓶状''半封闭式结构更大的表面来吸附CO,但是两者吸附量的大小差距甚远。
硬碳表面是疏松多孔结构，易吸附空气中水分与氧气，。徐州硬碳供应
而SchonfelderHH等口石也发现，由磷掺杂过的硬碳材料可以降低硬碳层间的距离并增加硬碳中晶相的大小。硬碳中微孔的数目会有所减少并且微孔会逐渐变大。**终其容量可达550mAh/g,***充放电效率为83%。说明磷原子与碳层间形成的共价键对硬碳有软化效果。
尹鸽平等口8〕还将热固性酚醛树脂与H3BO3溶解并混合制得含硼酚醛树脂，经进一步炭化制成掺硼硬碳材料。充放电结果表明，硼的掺杂使锂的嵌脱容量明显提高，同时IV以下，锂的脱嵌电位降低，且电位平台有所改善。XRD分析表明，掺硼后，硬碳的d002明显减小，即碳结构的有序化程度提高。但不可逆容量仍较大，有待改进。电化学交流阻抗分析表明，硼的掺入使反应阻抗降低，双层电容增加，锂的固相扩散系数增大。
进口硬碳服务至上硬碳是高分子聚合物的热解碳,这类碳在3000℃的高温也难以石墨化。
硬碳材料而言，此测试体系并不能完全展示出硬碳材料的特性。这是由于硬碳材料一半以上的容量是来自低电压的平台部分（～0。05Vvs。Na＋／Na），在钠离子嵌入（放电）过程中，尤其是高电流条件下，钠金属上的过电位会造成钠离子嵌入的提前结束，从而造成其在高电流下较低的容量。这就可能掩盖了硬碳自身可能具有较高的倍率性能。因此，纪教授团队采用三电极测试体系对硬碳材料的倍率性能进行了评价，并发现在1C（250mA／g）的电流下，容量由传统半电池中的118mAh／g提高到186mAh／g。
那在我国，都有哪些锂电负极的企业呢？储能头条收录了整理了12家负极材料企业，详细内容如下：
10、大连宏光锂业股份有限公司大连宏光主要产品包括天然石墨类、人造石墨类、复合石墨类、中间相类、动力材料类等，拥有大连和丹东两个生产基地，年产能4000吨，主要客户比亚迪和比克电池等。2017年上半年负极材料销量大约为1500吨。
11、湖州创亚动力电池材料有限公司创亚动力成立于2009年，近期，湖州创亚动力电池材料有限公司投资3000万元引进一条**动力电池负极材料数字化生产线，目前已投入生产。通过该生产线加工后的新材料主要供应给苹果、华为等手机制造商及新能源汽车生产企业。“两金”培育企业和“双高”培育企业等持续发力，驱动湖州开发区这一经济“主引擎”一刻不停运转。
12、湖南中科电气股份有限公司中科电气于2016年底收购星城石墨97.6%的股权，目前公司产能1.2万吨，较2016年翻倍增长。公司下游客户包括国内的比亚迪、福斯特、亿纬锂能等，预计石墨化基地将于今年运营投产，18年有效产能可达3万吨，届时公司市占率将进一步提升。硬碳是指难硬炭化的碳，具有较高的可逆比容量。
硬碳具有高容量，优异的倍率特性和良好的低温性能，成为电动车电池相当有潜力的负极材料.综述了硬碳材料的研究和应用进展，指出任意堆积的石墨烯层结构决定了硬碳材料的性能;原材料和制备工艺会影响硬碳材料的规模化生产质量和应用，随着电动汽车产业的兴起和硬碳材料应用的增长，其相关应用研究将成为热点。
为了适应新能源车的发展，快速充电和大倍率放电的锂离子动力电池成为研究和开发的热点，其中电池正负极活性物质材料的选择尤为重要。目前,锂离子电池的负极材料主要是石墨，原因在于其导电性好，可逆比容量可达300mAVg以上，但石墨材料的结构稳定性差,与电解液的相容性差且由于其有序层状结构中的扩散速度慢，导致该材料不能大倍率地充放电，因而研究人员开始关注硬碳材料的开发。
硬碳是难以石墨化的碳，为高分子聚合物的热解碳，它具有相互交错的层状结构可以从各个角度嵌入和脱出，**提高了充放电的速度，其低温性能也较石墨材料有明显的改善.而且硬碳材料往往具有高的可逆比容量，因此硬碳材料更适用于汽车动力电池的负极材料。 吴羽将和可乐丽旗下的可乐丽化学合资成立采用植物原料的硬碳“Bio Carbotoron”制造子公司。北京销售硬碳
在锂离子的嵌入过程中自由能变化小 , 反应高度可逆。徐州硬碳供应
到目前为止，主要的PIBs负极材料包括：碳基材料、Mxene、金属基材料、磷化物、硒化物和硫化物等。其中，碳基材料因其高导电性和化学稳定性而备受关注。此外，增加碳材料的层间距可以使其有效地缓冲体积膨胀并容纳更多的K。研究结果表明，杂原子（N、O、P、S、F等）掺杂可以有效调节碳材料的层间距。此外，杂原子掺杂（特别是多组分掺杂）或微/介孔可以产生大量的缺点，***增加电化学活性位点，从而提高碳材料的容量。近年来，已有不少研究者制备了杂原子掺杂的碳材料，并将其用作PIBs负极材料。但是，目前所报道的制备方法相对复杂且规模较小，严重限制了其商业化应用。设计低成本、可简单且大规模制备、环境友好且具有较高容量和优异循环性能的硬碳材料是加速PIBs商业化应用的关键。
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