无机材料包覆硬碳改性
碳负极材料的改性是提高锂离子电池性能的重要途径之一，而改性的方法有多种。其中向碳材料中掺杂非金属元素B、Si、P、N、S等均可使碳材料的嵌锂特性发生明显改变。有关磷的掺杂，Sony公司「侦曾报道向PFA（聚糠醇树脂）中添加磷化物，使可逆容量得到***提高；吴宇平等也进行了H3PO4掺入PAN（聚丙烯月青）的研究。上述研究还通过XRD.XPS等分析方法对磷掺杂后材料的结构进行了初步分析，但对磷掺杂改性机理还未给出完美的解释。尹鸽平等「的采用一步法制备热固性酚醛树脂，通过充放电性能研究,确定了合适的碳化温度，进而制备出了不同含磷量的酚醛树脂热解碳，研究了磷对硬碳结构及嵌锂性能的影响。结果表明：碳材料的有序化程度提高，磷主要以共价键与碳环相连,只有小部分以氧化态存在。电极的可逆容量和充放电效率明显提高，其中含磷0.20（H3PO4占树脂的质量分数）的碳***可逆容量为427.7mAh/g,充放电效率为50.75%。由循环伏安曲线可知，其不可逆容量损失主要由发生在0.9V左右的溶剂分解和成膜反应引起。
硬碳：指难以被石墨化的碳，是高分子聚合物的热分解。无锡硬碳诚信互利
锂离子电池的负极是由负极活性物质碳材料或非碳材料、粘合剂和添加剂混合制成糊状胶合剂均匀涂抹在铜箔两侧，经干燥、滚压而成。负极材料是锂离子电池储存锂的主体，使锂离子在充放电过程中嵌入与脱出。锂电池充电时，正极中锂原子电离成锂离子和电子，并且锂离子向负极运动与电子合成锂原子。放电时，锂原子从石墨晶体内负极表面电离成锂离子和电子，并在正极处合成锂原子。
锂电负极**产品突破10万元/吨，中端产品价位在7-8万元/吨，低端产品徘徊于3-4万元/吨，价格涨幅比较高达40%。
根据产品类型和工艺的不同，每款锂电负极材料涨价水平差异很大。比如针状焦类人造石墨涨幅在1-2万元/吨，石油焦类人造石墨涨幅在1800-2000元/吨，天然石墨涨幅在3000-4000元/吨。
锂电负极材料一反过去几年降价常态，呈现涨价的原因是多方面的，一方面是原材料及石墨化加工价格上涨，由于国家环保督查小组对石墨化工厂进行严格管控，不少企业被强制关停，负极材料企业的石墨化加工费上涨4000-5000元/吨。
无锡硬碳诚信互利充放电循环寿命长，并具有良好的倍率性能。
可乐丽拥有利用植物原料制造活性炭的技术，同时还在推进研发可用于锂离子充电电池的硬碳。不过，由于在电池材料方面缺乏经验，而且即使投产也没有针对电池厂商的销售网络，因此可乐丽在2011年初主动向已经开展硬碳业务的吴羽“抛出了合作的橄榄枝”。另一方面，虽然吴羽已经面向锂离子充电电池负极材料开展了以石油为原料的沥青类硬碳“Carbotoron P”业务，但一直没有涉足以植物为原料的硬碳业务。该公司期望采用植物原料后，“能够提供低成本产品，以及与以石油为原料的硬碳具有不同特性的产品”。吴羽化工希望今后在动力锂电池负极材料市场上获得20%的份额。
Bio Carbotoron的生产工厂将在可乐丽化学位于日本冈山县备前市的生产基地内投资15～20亿日元建设。计划在2015年之前引进具备3,000吨年产能的生产设备，确立可年产4,000吨Bio Carbotoron的体制。原料“有望采用压榨棕榈油后剩下的油棕榈渣”（可乐丽化学**董事社长岩胁伸夫）。
以磷酸铁锂作为正极，分别用CAG-3人造石墨及硬碳：人造石墨=3∶7的复合材料作为负极，采用相同的电解液制作3Ah的软包磷酸铁锂单体电池（见图7b），测试电池的充放电性能。
对制备的全电池进行常温放电倍率性能的测试，试验结果见图8。从图8可看出，采用3∶7复合负极的电池具有良好的倍率性能，其大倍率放电性能优异，20C倍率放电容量是1C放电容量的82%，衰减很小。
在此低温下，电池能够进行稳定的充放电循环，且循环中充电的容量比放电的容量稍低。这是由于电池化成后带有一定的电量，而低温下电池充电阻抗大于放电阻抗，即低温下电池放电比充电易于进行，这就使得一部分化成后储存在电池内的电量在放电阶段放出，造成电池的放电容量稍高于充电容量。电池的初始放电容量为2146mAh,经过45次循环后，放电容量为2118mAh，几乎没有衰减。
硬碳有利于锂离子的扩散，该特性能够改善电池的低温和倍率性能。
那在我国，都有哪些锂电负极的企业呢？储能头条收录了整理了12家负极材料企业，详细内容如下：
3、江西紫宸科技有限公司紫宸科技目前研发的产品涉及容量型、综合型、倍率型锂离子电池负极材料，现有产能20000吨，主要客户是ATL、CATL、三星SDI、LGC、比亚迪、力神、中航锂电、珠海光宇等。2016年负极材料实现销售收入约10.52亿元；2017年上半年销售收入约5.5亿元。另外，公司还获得了8项实用新型专利（俗称“小**”）的授权。
4、湖南中科星城石墨有限公司中科星城主要产品有人造石墨、天然石墨、改性石墨材料、硅碳负极材料等，现有年产能达到12000吨，主要客户有远东福斯特、比亚迪、星恒电源、湖北金泉、浙江超威等。2016年中科星城实现利润4400万元；2017年上半年，中科星城锂电负极材料销售收入1.3亿元，同期增长27.58%。
硬碳由于具有来源***、制备简单、稳定性好等优势而成为钠离子电池负极材料的理想选择之一。直销硬碳供货厂
硬碳是指难石墨化碳, 是高分子聚合物的热解碳。无锡硬碳诚信互利
到目前为止，主要的PIBs负极材料包括：碳基材料、Mxene、金属基材料、磷化物、硒化物和硫化物等。其中，碳基材料因其高导电性和化学稳定性而备受关注。此外，增加碳材料的层间距可以使其有效地缓冲体积膨胀并容纳更多的K。研究结果表明，杂原子（N、O、P、S、F等）掺杂可以有效调节碳材料的层间距。此外，杂原子掺杂（特别是多组分掺杂）或微/介孔可以产生大量的缺点，***增加电化学活性位点，从而提高碳材料的容量。近年来，已有不少研究者制备了杂原子掺杂的碳材料，并将其用作PIBs负极材料。但是，目前所报道的制备方法相对复杂且规模较小，严重限制了其商业化应用。设计低成本、可简单且大规模制备、环境友好且具有较高容量和优异循环性能的硬碳材料是加速PIBs商业化应用的关键。
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