中科院物理研究所李泓和禹习谦研究员等人采用原位微分电化学质谱(DEMS)来研究LiCoO2|PEO-LiTFSI|Li电池中的产气行为。通过实验和理论计算表明,LiCoO2的表面催化作用是PEO在4.2 V意外析出H2气体的根本原因。使用稳定的固态电解质Li1.4Al0.4Ti1.6(PO4)3(LATP)对LiCoO2表面进行包覆可以减轻这种表面催化作用,并将电池工作电压扩展到4.5 V以上。同时还解释了产气的原因:双三氟甲烷磺酰亚胺(HTFSI)在正极侧因被氧化脱水而产生,并在负极极侧与金属锂反应导致了氢气的析出。相关研究成果以“Increasing Poly(ethyleneoxide) Stability to 4.5 V by Surface Coating of the Cathode”为题发表在ACS Energy Letters上。双三氟甲烷磺酰亚胺锂的结构式。专业双三氟甲烷磺酰亚胺锂产量
基于此,斯坦福大学戴宏杰教授团队提出了一种用于锂金属电池的新型离子液体电解质。该电解液的粘度相较于之前用于锂金属电池的离子液体更低,其组分包括1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酸亚胺([EMIm]FSI与5 M双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)及0.16 M双三氟甲烷磺酰亚胺钠(NaTFSI)添加剂(在本文中为了方便将该电解质命名为“EM-5Li-Na”IL电解液)。采用该电解液的Li/Li对称电池可实现1200 h稳定、可逆的Li沉积/溶解循环,Li-Cu电池可实现锂沉积CE≈99%。当锂金属与高容量NCM 811阴极匹配时可分别提供比较大比容量(≈199 mAh g-1)和≈765Wh kg-1的能量密度。即使在高LiCoO2载量(如12 mg cm−2)的情况下,Li-LiCoO2电池在0.7 C充放电率下经过1200次循环后,其容量保持率仍高达81%(相较于初始容量)。这一结果使得具有高安全性,高能量密度和长循环稳定性的锂金属电池具有实用化前景。该研究成果以“High-Safety and High-Energy-Density Lithium Metal Batteries in a Novel Ionic-Liquid Electrolyte”为题发表在国际前列期刊Advanced Materials上。山西防水双三氟甲烷磺酰亚胺锂双三氟甲烷磺酰亚胺锂作为六氟磷酸锂的升级产品,可改善锂电池循环性能、高温性能和存储性能。
LiTFSI(双三氟甲烷磺酰亚酰胺锂)锂盐热稳定性优异,但通常会腐蚀铝箔。为解决这一问题,Matsumoto等将LiTFSI锂盐浓度提高,配制了1.8mol/LLiTFSIm(EC):m(DEC)=3:7电解液,使用铝工作电极时其电化学窗口达到了4.5V。通过分析得到由于在高浓度电解液中,铝箔表面形成一-层氟化锂LiF钝化层,成功抑制了铝箔的腐蚀。Wang等研究了高浓度的LiN(SO2F)2(LiFSA)/碳酸二甲酯(DMC)电解液体系,其可形成三维网络状结构,从而在5V电压条件下有效阻止过渡金属和铝的溶解,高电压石墨C/LiNi0.5Mn1.5O4电池具有优异的循环性能。在10mol/LLiFSI-DMC高浓度电解液中,由于其可形成含氟量较高的界面保护层,在充电电压达到4.6V时,经过100次循环后,Li/NMC622电池保持了86%的初始放电容量。高浓度电解液具有高的抗氧化还原性,高载流子密度,可抑制铝箔腐蚀,热稳定性好等优点,具有应用于高电压电解液的潜力。然而其也存在不足,如电导率较低、成本较高等,如何提高电导率,降低成本,是推动高浓度电解液实用化进程的关键。
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1994年,Dahn等报道了***个水系锂离子电池,该体系分别使用LiMn2O4和VO2作为正、负极,以5 mol/L LiNO3和0.001 mol/L LiOH作为电解液,在1.5 V的平均电压下循环100次后容量保持率达到80%。然而,水的电化学窗口较窄,限制了电极材料的选择范围,导致了传统水系锂离子电池的能量密度很低。为了进一步提高能量密度,2015年,王春生等报道了宽电位“water in salt”电解液,负极侧双三氟甲基磺酰亚胺(TFSI)的还原导致的钝化作用和正极侧Li+的溶剂化以及TFSI离子的作用,使电化学窗口扩大至3 V,如图5所示。使用该电解液组装了2.3 V的水系锂离子电池并循环了1000多次,无论在较低(0.15 C)、还是较高(4.5 C)倍率下放电和充电库仑效率均接近100%。在此研究基础上,该课题组又使用三(三甲基甲硅烷基)硼酸酯(TMSB)作为添加剂,通过TMSB的电化学氧化形成阴极电解质界面(CEI),使LiCoO2在更高的截止电压下稳定充电/放电,并具有170 mA·h/g的高容量。当与Mo6S8阳极配对时电压为2.5 V,能量密度达到120 W·h/kg(1000个循环),每循环0.013%的极低容量衰减率。随后,又有更宽电位的“water in bisalt”电解液被报道,拓宽了电极材料选择的范围。双三氟甲烷磺酰亚胺锂的包装方法。山西防水双三氟甲烷磺酰亚胺锂
双三氟甲烷磺酰亚胺锂作为锂电解质锂盐,水分要小于100ppm,一般在40ppm左右,才可以使用。专业双三氟甲烷磺酰亚胺锂产量
据外媒报道,巴西圣保罗大学化学研究所(the University of São Paulo's Chemistry Institute,IQ-USP)的研究人员发现,可以用高浓度的含水电解液,即水溶盐电解液,替代汽车电池和其他电化学装置中的有机溶剂,而且此类电解液具有成本低、无毒性等优势。研究人员表示:“水溶盐电解液指的是极少量的水加高浓度的盐组成的溶液,水的量刚好能够溶解离子,促成溶剂的形成。与传统解决方案不同,该系统不含游离水。”此外,只有由一个大的阴离子与一个小的阳离子组成的盐分子才可被溶解。例如,双三氟甲烷磺酰亚胺锂(CF3SO2NLiSO2CF3)、氯化钠或食盐都没有用,因为它们的阳离子和阴离子大小相似。由于此种高浓度的溶液中没有游离水,电解水分解成氢和氧就会变得更加困难,因此,尽管该系统不含水,该溶液的电化学稳定性仍然很高。综上所述,此种基于高浓度水溶盐溶液的创新技术比将盐溶解于有机化合物的传统技术更具明显优势,不过,水溶盐电解液技术的应用也面临着挑战。专业双三氟甲烷磺酰亚胺锂产量
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