硬碳负极材料
硬碳是指难石墨化碳,是高分子聚合物的热解碳。将具有特殊结构的交联树脂在1000'C左右熟解可得硬碳。这类碳在2500-C以上的高温也难以石墨化,常见的硬碳有树脂碳(如酚醛树脂、环氧树脂和聚糠醇PFA-C等)、有机聚合物热解碳(如PFA、PVC、PVDF和PAN等〉和炭黑(乙快黑)等*研究发现,硬碳材料均具有很高的可逆比容量(一般为500〜700mAh/g)。其中,聚糠醇树脂碳PFA-C其容量可达到400mAh/g,日本索尼公司已用作锂离子电池负极材料;含硫聚合物热解所得硬碳的比容量为500mAh/g,聚苯酚热解所得硬碳的比容量为580mAh/g;沥青、PVC、聚对苯撑(PPP)和环氧酚醛树脂热解所得硬碳的比容量均大于700mAh/gW。
一般是在1000℃左右热解树脂制备得到,这类碳在2500℃以上的高温也难以石墨化。南京硬碳型号如何选择
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近年来,随着硬碳材料研究的深入,又有许多新型硬碳材料被发现。例如:WangQ等发现,由晶体生长水热法制备的含微孔的硬碳球(HCS1)具有较好的球形形貌、可控的单分散粒子粒径和光滑的表面。XRD与拉曼光谱均显示HCS1是非石墨化的。作为锂离子电池的负极材料,HCS1的可逆容量高达430mAh/g,***库仑效率为73%。其动力学性能比中间相碳微球(MCMB)这种典型的软碳材料还好。通过表面改性,如在硬碳表面包覆四乙氧基硅烷(TEOS),或釆用化学气相沉淀法〈CVD)在硬碳表面沉淀乙快均可使HCS1的库仑效率大幅度提高。另外,在HCS1表面沉积纳米SnSb合金颗粒,可有效阻止合金颗粒在充放电过程中电化学聚集,使可逆容量与循环特性均有大幅改善。在随后的研究工作中,HuJ等贸发现,利用微乳液作媒介的晶体生长水热法制备的含微孔的硬碳球(HCS2)具有比HCS1更小的微孔。因此,HCS2的电动势及嵌锂容量均比HCS1高。作为锂离子电池的负极材料,HCS2显示了较好的循环性能,其嵌锂容量高达566mAh/g,***库伦效率为83.2%。而FeyGTK等官]用稻壳热裂解也制得了硬碳负极,其可逆容量为1055mAh/g,是现在已报道的锂离子电池硬.碳负极中容量比较高的。
苏州硬碳客户至上锂离子电池在大规模可再生能源接入、电网调峰调频、分布式储能、家庭储能、数据中心备用电源。
那在我国,都有哪些锂电负极的企业呢?储能头条收录了整理了12家负极材料企业,详细内容如下:
3、江西紫宸科技有限公司紫宸科技目前研发的产品涉及容量型、综合型、倍率型锂离子电池负极材料,现有产能20000吨,主要客户是ATL、CATL、三星SDI、LGC、比亚迪、力神、中航锂电、珠海光宇等。2016年负极材料实现销售收入约10.52亿元;2017年上半年销售收入约5.5亿元。另外,公司还获得了8项实用新型专利(俗称“小**”)的授权。
4、湖南中科星城石墨有限公司中科星城主要产品有人造石墨、天然石墨、改性石墨材料、硅碳负极材料等,现有年产能达到12000吨,主要客户有远东福斯特、比亚迪、星恒电源、湖北金泉、浙江超威等。2016年中科星城实现利润4400万元;2017年上半年,中科星城锂电负极材料销售收入1.3亿元,同期增长27.58%。
长期以来,学术界对于硬碳材料在钠离子电池中的低倍率性能几乎达成共识,并认为这是由材料自身的结构决定的。学术界采用半电池体系对电极材料进行评价,该方法在硬碳材料的评价上并未受到质疑。然而,我们在前期对于钠离子电池的一些研究中发现,在半电池体系中,钠片作为对电极在高电流下的极化现象。考虑到硬碳材料接近钠金属标准氧化电位的低电压充放电平台,我们假想半电池中钠片的过电位会掩盖硬碳材料的高倍率性能。因此,我们采用了三电极体系对硬碳材料进行了评价。
硬碳材料是一种良好的钠离子电池负极材料。
负极材料是锂离子电池的关键材料,其对锂离子电池的性能有很大影响,低温时,锂离子在负极的扩散能力下降,造成浓差极化。硬碳材料是一种新型的负极材料,与石墨相比,硬碳具有各向同性的结构特征,层间距比较大,有利于锂离子的扩散,该特性能够改善电池的低温和倍率性能。
人造石墨具有较高的比容量,而硬碳有更好的低温和倍率性能,但硬碳材料可逆容量不高,为此,本文在现有人造石墨负极材料的基础上对其进行改进,加入一定量的球状硬碳材料与其复合,形成人造石墨-硬碳复合负极材料,以改善电池的低温和倍率性能。
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而SchonfelderHH等口石也发现,由磷掺杂过的硬碳材料可以降低硬碳层间的距离并增加硬碳中晶相的大小。硬碳中微孔的数目会有所减少并且微孔会逐渐变大。**终其容量可达550mAh/g,***充放电效率为83%。说明磷原子与碳层间形成的共价键对硬碳有软化效果。
尹鸽平等口8〕还将热固性酚醛树脂与H3BO3溶解并混合制得含硼酚醛树脂,经进一步炭化制成掺硼硬碳材料。充放电结果表明,硼的掺杂使锂的嵌脱容量明显提高,同时IV以下,锂的脱嵌电位降低,且电位平台有所改善。XRD分析表明,掺硼后,硬碳的d002明显减小,即碳结构的有序化程度提高。但不可逆容量仍较大,有待改进。电化学交流阻抗分析表明,硼的掺入使反应阻抗降低,双层电容增加,锂的固相扩散系数增大。
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