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石油天然气领域

对橡胶密封件而言，石油钻探中油井的井下密封一定是**困难、**苛刻的环境，而且随钻探向深井、超深井发展（海上油气开采已经实现了3000m以上的深海作业，陆地钻井深度将超过1.2万米），井下密封件必须适应更苛刻复杂的工况环境，所用橡胶密封材料的性能较通常情况下要高得多。油气井下工况环境溶性高压气体一段时间，如压力突然失去，可溶性气体就会在体内迅速膨胀，往往可能出现难以预料的情况，比如存在突然降压的危险，井下工作压力大，所有弹性体密封件均存在该危险，弹性体中极易出现气泡，橡胶制品接触可成大气泡，发生，这些事先难以估料的情况，将导致因更换密封件而使油井停止运转所造成的损失费用极高，每天产量损失可达上百万美元。因此要寻求**度、回复性好、适应性更佳的橡胶材料来提高密封性能。大量的实际工程应用经验告诉我们，HNBR已用于制造钻头保护器，井口密封、油塞泵密封、开口防护器、泵定子保护器以及为海上钻井平台上配套的软管等橡胶制品，获得了良好的效果，在这种高低温、高压、高含硫石油、含硫化氢等强腐蚀介质以及防腐剂、各类添加剂的钻井液中介质中，HNBR的性能是****的，未来HNBR在石油天然气领域将大有作为。 采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。ZN43259官方赞南

HNBR的制备   HNBR的制备方法主要有三种:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氢法和NBR乳液加氢法。丙烯腈一乙烯共聚法制备HNBR时,由于共聚反应中各单体的反应速率差异很大(rAN=0.04,rE=0.8),比较难控制,且所行聚合物性能还不太好,此法尚处于小试研究阶段.   NBR的乳液加氢法是利用对甲基磺酰肼热分解产生得到二酰亚胺,它是有效的加氢还原剂,1984年由WideMan***发表了用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,他发现NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR。美国GoodYear橡胶轮胎公司的Parker等采用乳液加氢法制得了HNBR胶乳,其配方为(质量份):NBR胶乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***钠: 0.15g,消泡剂,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反应器中加人NBR胶乳,CuSO4·5H2O,表面活性剂,加热至45～50℃,加入水合肼,然后在以后7h内加完H2O2,并添加消泡剂,恒温搅拌1小时可得HNBR。由于氢化母体(对甲苯磺酰肼)价格昂贵,氢化速率慢,此法尚处于小试阶段。H-NBRNBR催化加氢詹氏催化剂是以发明人詹正云博士的姓氏命名， 并且获得全球**保护的新型***系列催化剂。

赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.），发挥自身在催化剂制备方面的专业技术优势，通过自主研发的新型***催化剂--“詹氏催化剂”系列产品，开展了大量的基础研究工作，成功解决了工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术问题，在 2012 年底，詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）国产化成功，并于 2013 年实现了稳定连续生产，2014年形成了0.2万吨/年的产能，产品很快进入国内外市场，打破了中国无法自主生产氢化丁腈橡胶的局面，创造了我国特种橡胶制备技术的新纪元。未来几年，将根据产品的应用发展和市场布局的需要，将会考虑扩产扩能，增强企业在本行业的**竞争力。

另外，根据公开的文献资料报道，国内公司也有计划开展HNBR生产技术的开发，但目前尚未形成产能，产品没有正式上市。

目前全球能够产业化生产HNBR的几家公司均采用溶液法NBR催化加氢的工艺技术，具体工艺技术细节和工厂运行都属于企业的商业机密，没有公开的披露。但是有据可查的是各家所采用的加氢催化体系，瑞翁公司采用的是高活性、高选择性的以二氧化硅为载体的非均相钯系催化剂（Pd/SiO2），阿朗新科采用的是均相铑系催化体系，赞南科技则独辟蹊径，采用**的“詹氏催化剂”（钌系催化剂），成功解决了氢化丁腈橡胶工业化生产中的催化加氢活性、选择性、产品后处理等关键技术问题，通过“詹氏催化剂”独特的聚合物复分解加氢反应催化作用，有效地控制了HNBR生胶凝胶含量、分子量及分子量分布等直接影响胶料加工工艺性能的化学结构，开发出了不同门尼粘度（20-130）、不同丙烯腈含量（20-50 %）以及不同饱和度（氢化度80-99 %）的Zhanber® HNBR系列产品。目前HNBR的主要应用领域是石油和汽车行业，其用量占到总用量的80%左右。

NBR的溶液加氢法是在NBR溶液中,用氢气进行加氢。NBR分子链上的丙烯睛含量决定了它的耐油性,氢化NBR时,只对二烯单元的双键选择性加氢还原成饱和键,并不氢化丙烯腈单元的侧链睛基—C≡N。目前这种加氢法主要选用两种催化剂,即非均相载体催化剂和均相配位催化剂。首先问世的非均相载体催化剂是以碳为载体的Pd/C催化剂,这种催化剂的选择性高,氢化率比较高达95.6%,但在加氢反应中,与炭黑亲合的二烯橡胶易吸附在炭黑表面,搅拌时炭黑易凝聚成块,存在于HNBR中,对其硫化特性会产生不良影响。日本瑞翁公司选用SiO2为载体的Pd/SiO2催化剂,已实现了工业化。这两种载体催化剂氢化NBR时,NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可能粘附于载体表面或滞留在微孔内,使催化剂活性急剧下降,影响再次使用。氢化丁腈橡胶其优异的耐新型制冷剂、耐硫化氢性能更是无以伦比。ZN43259赞南质量保证

通常丁腈橡胶中腈基含量越高，玻璃化温度也越高，耐寒性变差。ZN43259官方赞南

氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种综合性能极好、极具发展潜力的特种橡胶。氢化丁腈橡胶（HNBR）与腈橡胶（NBR）相比，其分子主链上的碳-碳双键（C=C）少，化学结构稳定，具有优异的耐油、耐腐蚀，耐低温、耐高温、耐热氧老化、耐动态疲劳和耐臭氧性能，可耐150～170℃高温，其耐寒性能优于氟橡胶，耐酸性汽油是普通丁腈橡胶(NBR)的5倍多，耐磨性比普通NBR提高50%以上，热降解温度随着氢化度的提高而提高，比NBR高30～40℃，其优异的耐新型制冷剂、耐硫化氢性能更是无以伦比。因而，它作为高性能胶管、胶带、密封和减震零部件、胶辊、特殊电线电缆等制品的材料，在高铁、航空、新能源、汽车、石油等重大工业领域，具有其他材料无法替代的作用。ZN43259官方赞南

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