通过结合锂离子电池和超级电容器的主要优势,锂离子混合超级电容器已经成为极具吸引力的储能系统。作为锂离子电池和超级电容器中的普通电极材料,石墨烯和活性炭提供具有高化学,热和物理稳定性的可调谐多孔结构,这又与其它电极相比导致优异的电导率和改善的容量。认为在石墨烯和活性炭中的元素氮掺杂被认为进一步提高它们的性能。在这篇综述中,简要总结了混合超级电容器的技术,重点是使用石墨烯和活性炭。还强调了随后在LiHSCs中掺杂有石墨烯和活性炭的氮。
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超级电容器用活性炭在不同电解液中不同扫描速度下的比电容值如图2所示。从图中可以看出,在酸性电解液中比电容值比较大,在中性电解液中比电容小于在酸性电解液中的数值。活性炭在H2SO4电解液中的比电容值与在HCl电解液中的比电容值差别不大,并且在这两种酸性电解液中比电容值随着扫描速度的减小有较大的增加。在H2SO4电解液中50mV/s时比电容值为254F/g,5mY/S时比电容值为293F/g。以(NH4)2SO4、NH4Cl、KCl、NaCl、Na2SO4,MgSO4为电解液时,不仅比电容值明显小于以H2SO4和HCl为电解液时的比电容值,而且随着扫描速度的减小比电容值变化不大。
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活性炭中的氮掺杂导致比电容增加。由于含有官能团的氮的法拉第反应孔的改进的润湿性不仅增加了比电容也增加了掺杂氮的活性炭的导电性。为了掺杂氮气,在活性炭的热处理中常使用氨(NH3)。石墨烯和活性炭中的氮掺杂进一步增强了使用NG或氮掺杂活性炭(NAC)及其复合材料组装的电极的电化学活性。基于NG和NAC电极的混合器件无疑具有增加的电化学性能。
通过活性炭的N掺杂可以进一步提高活性炭的性能。报道了使用氮掺杂活性炭(高达2900m2g-1的超高表面积,4重量%的氮)作为LiHSC的阴极材料,其中使用Si/C作为在阴极与阳极质量比为2:1的有机电解质中的负极材料。他们通过一步法制备氮掺杂的活性炭,使用氨作为氮前体,并将预处理的材料作为活性炭的前体并在不同温度下退火。他们在1747-30127Wkg下实现了230-141Whkg-1的能量密度-1功率密度。
超级电容活性炭是一种新型高比表面积活性炭,主要用于超级电容器(也称双电层电容器、电化学电容器),具有电化学性能好,容量高等特点。超级电容器是介于电池与普通电解电容器之间的一种新型储能器件。它的能量密度比电解电容器高2到3个数量级,功率密度比电池高10至100倍,可以在10秒至10分钟之内完全充满电,充放电效率超过90%。此外,它的充放电循环次数超过10万次、电化学稳定性好、环境友好和操作温度范围宽(-30~70℃),可以***地用于节能、环保、交通和电子等领域。近年将会在电动车辆、混合动力车辆、电动工具、电动玩具、铁路系统、电力系统等***的领域得到应用。
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活性炭材料结构对超级电容器性能的影响
活性炭电极超级电容器主要是利用电极/电解液界面的双电层储存能量,因此,用作电极材料的活性炭不仅要求具有利于电荷积累的大比表面积,还要具有便于电解液润湿及离子快速移动的孔隙结构。此外,活性炭表面的各种有机官能团也对超级电容器的电化学性能有很大的影响。
根据双电层理论,双电层电容与形成双电层的活性炭电极的比表面积成正比,一般认为,比表面积越大,活性炭电极的比电容量越高。然而,大量的实验表明,大多数电极不符合该理论,双电层电容与比表面积并不呈线性关系。比表面积为1000m2/g的活性炭电极,其理论比电容应为200F/g,但实际比电容远小于这个值。另外,有些比表面积小的活性炭甚至比一些比表面积大的活性炭的电容量更大。例如,张传祥以煤为前驱体,KOH为活化剂,采用常规加热方式制得的活性炭比表面积高达3134m2/g,比电容为281F/g,而在相同的原料与活化剂条件下,采用快速加热方式得到活性炭的比表面积只有1950m2/g,比电容却高达370F/g。
电容型锂离子电池是在锂离子电池磷酸铁锂正极中加入少量活性炭。徐州活性炭来电咨询
混合型电池超级电容器(图3)是混合型超级电容器的活性炭正极中混入小部分锂离子电池电极材料。泰州活性炭服务至上
超级活性炭是一种新型高吸附活性炭,具有超大的比表面积,电化学性能好,容量高,稳定型好等特点。主要用于超级电容器(也称双电层电容器、电化学电容器),是超级电容器的主要材料,占生产成本的30%。
随着市场需求的迅速扩大和国家新能源政策的牵引,特别是我国新能源汽车、新能源客车、高铁、轨道交通、风力发电等产业的高速发展,我国超级电容器电池行业整体上进入了迅速发展的快车道。伴随着超级电容器快速发展,超级电容器的主要材料超级活性炭也存在着极大的市场需求,被国家列入“十三五”国家战略性新兴产业发展规划”。虽然这些年国内一直在加大超级活性炭的研发投入,但由于起步晚,技术不成熟(主要是产品指标稳定性差、内阻偏高、金属等杂质含量大、产气量偏高、成本高)难以产业化,目前国内超级活性炭完全被日本和韩国等垄断,导致生产成本高,严重制约行业的发展,所以国内超级活性炭产业化是超级电容器行业的当务之急。
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