吉林大学孙俊奇教授研究小组报道了一种具有自修复性能和高离子导电率的柔性固态凝胶电解质。该凝胶电解质由含有2-脲基-4[H]啶酮(UPy)基团的聚离子液体,咪唑类离子液体和锂盐(双三氟甲烷磺酰亚胺锂)的**溶液经溶剂挥发和热压的方法制备而成。其中,UPy基团间的四重氢键将聚离子液体交联从而形成了稳定的聚离子液体网络。同时,由于聚离子液体和离子液体的相容性和静电相互作用,上述聚离子液体网络可以负载大量的离子液体(离子液体为聚离子液体质量的3.5倍)从而形成了固态的离子液体凝胶(Ionogel)电解质。该凝胶电解质的离子导电率高达1.41×10-3S/cm,同时表现出良好的柔性、弹性和优异的不可燃烧性质。基于该凝胶电解质组装的Li|Ionogel|LiFePO4电池表现出了良好的充放电循环性能,该电池在0.2C倍率下循环120周期后的放电容量和库伦效率分别为147.5mAh g-1和99.7%,上述性能均优于同等条件下以离子液体或传统的液态电解液作为电解质所组装的电池。双三氟甲烷磺酰亚胺锂用作锂离子电池有机电解质锂盐,具有较高的电化学稳定性和电导率。多层双三氟甲烷磺酰亚胺锂温度计
离子液体由阴、阳离子两部分组成, 阴离子通常有、、TFSI-、FSI-等,阳离子通常有吡咯类、咪唑类、哌啶类和季铵盐类等。离子液体具有挥发性极小、不燃、电化学稳定窗口宽、溶解能力强、热稳定性高等特点,既适合应用于高电压电解液,又适合制备阻燃型电解液,提高锂离子电池安全性。尽管如此, 由于纯离子液体黏度大,且与隔膜、电极材料的浸润性差,锂离子的迁移受到极大限制;另外,大多数的离子液体与碳基负极的兼容性差,因而,纯离子液体较难作 为电解液直接用于锂离子电池。实际上,离子液体通常与碳酸酯类、砜类或氟代醚类等溶剂混合使用来制备阻燃型高性能电解液。与碳酸酯混合使用配制阻燃型电解液的吡咯类离子液体有PYR14TFSI 或BMP-TFSI、N-丙基-N-甲基吡咯-二(三氟甲基磺酰)亚胺、N-乙基-2-甲氧基吡咯-双氟磺酰亚胺。KIM等报道与碳酸酯溶剂混合后电解液阻燃效果优异,且能保证LiFePO4/Li体系60 ℃高温的稳定运行。与碳酸酯混合的代表性哌啶类离子液体有N-甲基-N-丙基哌啶-二(三氟甲基磺酰)亚胺、1-乙基-1-甲基哌啶-二(三氟甲基磺酰)亚胺。河北智能双三氟甲烷磺酰亚胺锂双三氟甲烷磺酰亚胺锂包装: 5KG、50KG桶。
随后研究人员将制备的中性高浓度锌离子电解质、锂锰氧(LiMn2O4)正极、Zn负极组装成完整的纽扣电池,并测试了电池的电化学性能。在0.4C倍率下,电池能量密度可达180 Wh kg–1,经过4000次循环后,电池仍可保持85%的初始容量,库伦效率近100%;而将该电解质应用于以氧气为正极的的Zn空气电池中同样获得了优异的性能,即电池能量密度可达300 Wh kg–1,循环次数达200余次。上述结果表明,新型的高浓度中性Zn离子电解质能够有效地抑制充放电循环中枝晶的形成,从而***改善电池循环稳定性和寿命。而结构表征、谱学研究以及分子动力学综合研究揭露了该电池性能增强原因来源于高浓度水系电解质中Zn2+的溶剂化-保护层结构,即Zn2+周围被大量双三氟甲烷磺酰亚胺阴离子迫包围,避免其与水分子接触从而形成离子对(Zn-TFSI)+,有效抑制(Zn-(H2O)6)2+的形成,进而避免化学惰性的氧化锌枝晶的形成。
基于上述研究基础,又开展了LiPF6添加剂改性LiTFSI-LiBOB双盐电解质的研究工作。研究表明,适量的LiPF6添加剂可以诱导EC溶剂开环、聚合,使生成的SEI膜表面富含poly(CO3)成分,SEI膜表面由此变的致密、光滑,可以有效抑制锂枝晶的生长。该研究成果以“Electrolyteadditiveenabledfastchargingandstablecyclinglithiummetalbatteries”为题,发表在Nat.Energy2017,2,17012(JianmingZheng,MarkH.Engelhard,DonghaiMei,ShuhongJiao,BryantJ.Polzin,Ji-GuangZhang(通讯作者)WuXu(通讯作者))。但是,该LiPF6改性Imide-Orthoborate双盐电解质体系对应的锂金属负极的库仑效率仍不高,只有90.6%左右。为了进一步提升对应锂金属的库仑效率,优化了LiTFSI-LiBOB双盐电解质体系中的溶剂比例,同时使用了组合添加剂(LiPF6 + VC + FEC),发现对应锂金属负极库仑效率可提升至98.1%。双三氟甲烷磺酰亚胺锂的分子式。
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双三氟甲烷磺酰亚胺锂消费地区。多层双三氟甲烷磺酰亚胺锂温度计
中国科学院金属研究所李峰研究员和孙振华研究员等,将原位固化的策略引入到锂硫电池中,在电解液中加入2, 5-二氯-1, 4-苯醌(DCBQ),使得锂硫电池电化学反应过程中生成的多硫离子可以与DCBQ发生亲核取代反应,原位地生成不易溶于醚类电解液的固相有机硫聚合物,从而实现抑制穿梭效应的目的。通过实验表征和理论计算结合,发现有机硫聚合物中的多硫化物可以被共价键合作用限制,该固态的有机硫聚合物能够阻止后续多硫化物的迁移,使活性物质保持在正极中,增加了循环稳定性和活性物质利用率。DCBQ上的醌羰基官能团可以加快锂离子的迁移速率,促进电化学反应的动力学过程,提升电池的倍率性能。在电解液中添加了DCBQ的锂硫电池,在2C电流密度下放电比容量高达622 mAh g-1,是不含添加剂的电池容量的3.5倍,在1 C倍率下充放电循环100圈,电池容量保持率为92%。锂硫电池的醚类电解液中(1 M双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI),0.2 M硝酸锂,溶解于1,3二氧戊环(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的体积比为1:1的混合溶液)添加DCBQ,在***放电产生多硫化物时,DCBQ上的氯可与多硫离子的孤对电子产生作用,发生取代反应进而缩聚生成固相的有机硫聚合物。多层双三氟甲烷磺酰亚胺锂温度计
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