金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂,对HDI而言,碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体,在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈,无法有效控制,容易引起深度聚合,使产物中多聚体质量分数增加,形成的产物异氰酸根质量分数低,粘度高,并且产物中经常有凝胶块出现;另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应,这样就会有不溶于产物的金属盐形成,导致产品发浑。如果要除去这些金属盐,就必须加入大量的溶剂稀释过滤,然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂,在高温下反应,得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明,在三丁基氧化锡作用下,首先生成三聚体,只有在大部分HDI消耗完后,才有多聚体形成。 耐黄变三聚体厂家直销您了解吗?箴智为您分享。南京耐黄变三聚体代理商
HDI的自聚机理
异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。
可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。
HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。 宁波科思创HDI三聚体出厂价格质量巴斯夫HDI三聚体厂家您了解吗?
混凝土内部在混凝土初凝后仍一直在进行着缓慢的C-S-H水合反应,这种反应在自然状况下无法进行,总有大量游离钙离子没有反应生成C-S-H,硬度的提高仍有大量潜力可挖。液态硬化剂中所含的活性硅酸根离子与混凝土中微反应成硅酸噶爱的游离钙离子反应生成硅酸钙化合物(C-S-H),使混凝土中的钙离子进一步参与反应,大幅度地提高混凝土的强度和硬度。水性固化剂用途,在渗透结晶防水较多的使用美国的科洛永凝液DPS。它不含甲醛和重金属,无、不挥发,是一种水性化合物形式的水基渗透结晶防水涂料。
DPS是以碱金属硅酸盐溶液及惰性材料为玩家厮杀战场提供了坚实的实力基础为基料,加入催化剂、助剂,经混合反应而成的,既有很好的渗透性,可封闭水泥砂浆与混凝土毛细孔通道和裂纹,是全球范围内应对混凝土性能劣化普遍使用的材料。这层硅凝胶经水化变成坚固、透气、玻璃状结构的物质充满混凝土表面下的所有毛细孔隙,其生成物成为混凝土永远的一部分而不单单是表面的涂层,它的渗入能减少混凝土中的含碱量,减缓水泥中的碱和集料中的碱活性矿物成分发生化学反应,并在渗透过程中析出混凝土中的余量水物质和其他杂质,防止外来有害物质的侵入,延缓混凝土的碳化过程,减轻了混凝土的盐碱破坏和腐蚀。科思创HDI三聚体厂家供应您了解吗?箴智为您分享。
复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚产物,反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用,且聚合反应有长达数小时的诱导期,而聚合反应开始后放热猛烈,不能进行本体聚合,必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂,得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中,常存在一定量的环状多聚体,导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应,有证据表明,反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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3)三聚体的应用
三聚反应在聚氨酯反应中是较为重要的。其主要原因是异氰酸酯三聚后形成的异氰脲酸酯环,对热和大部分化学药品都比较稳定,主要用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制造。在聚醚组合料(预混料)中加入三降催化剂,在发泡时,过量的多异氰酸酯***I及部分已与聚醚或聚酯多元醇反应的***I上的未反应NCO基,在高温下三聚,形成聚异氰脲酸酯(PIR)及取反氨酯网状大,脆性太大,无实用价值。
故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。 南京耐黄变三聚体代理商
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