当采用Ni-Al型粘结底层时,其使用寿命很短,大约只有两周时间,有时甚至出现“脱壳”现象;而当选用Mecto700(Ni20Cr10W9Mo4Cu1C1B1Fe)时,其使用寿命可长达。由表中所列的常用粘结底层特性可知,Ni-Al型粘结底层均不耐电解质溶液腐蚀,Ni-Cr(80/20)可耐多种化学介质腐蚀及气体腐蚀的能力,而Mo可耐多种强腐蚀介质腐蚀。一些金属涂层与所适应的环境介质如表所示。部分金属涂层及其适应的介质涂层材料钼钛镍合金不锈钢蒙乃尔合金哈氏合金铅铝、锌锡适用介质浓盐酸热的强氧化性溶液碱硝酸氢氟酸热盐酸稀硫酸大气、水蒸馏水有机酸热喷涂工艺选择为了获得满足零件使用要求的涂层,应结合零件使用工况条件及第3章中所述各种喷涂材料的成分、性能、工艺特性、涂层性能及适用的使用环境等综合考虑,确定合适的喷涂材料,谨慎选择热喷涂工艺。热喷涂工艺的选择原则如下:热喷涂工艺方法较多,但每一种方法都有其自身的优点和局限性,从不同的角度进行热喷涂工艺选择,会得出不同的结果。以高速火焰喷涂(简称HVOF)为例,当采用HVOF工艺喷涂金属、合金及金属陶瓷类材料时,可获得结合强度高(>70MPa)、致密度高(孔隙率<1%)、氧化物含量少的高质量涂层。
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Leed等人提出在金属粘结层和热障涂层之间增加阻止氧扩散涂层,并在金属粘结层和阻止氧扩散涂层、热障涂层和阻止氧扩散涂层之间增加梯度过渡层,以阻碍氧扩散到金属粘结层,形成脆性的金属-陶瓷界面,4.梯度结构在热障涂层中,由于粘结层金属和氧化锆陶瓷的热膨胀系数差异较大,这种差异将导致涂层内应力过大,并且在热循环条件下常发生陶瓷涂层的早期破坏。为了减小内应力,提高涂层与基体的结合强度,材料科学家开始在常规热障涂层中引入功能梯度材料制备技术。日本学者新野正之、平井敏雄和渡边龙三首先提出了FGM的概念,与此同时,中国学者袁润章等也提出了FGM的概念,并率先在国内开展了这方面的研究。FGM的设计思想是针对两种或两种以上性质不同的材料,通过连续改变其组成、组织、结构与孔隙等要素,使其内部界面消失,得到性能呈连续平稳变化的新型非均质复合材料。借助功能梯度材料的概念,使热障涂层结构梯度化,相应地,热膨胀系数将沿涂层厚度方向逐渐变化,从而缓和涂层制备过程中和热循环使用过程中产生的热应力。梯度功能材料为金属/陶瓷涂层材料无法解决的热应力缓和问题提供了一种有效的方法,这为热障涂层的应用带来了令人兴奋的前景。
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涂层的老化速度比干燥的环境要快,由于金属涂层的分子链经历光降解,因此产生许多亲水基团。大多数金属涂层老化试验显示,水溶解经常在光降解后发生。光降解和水降解过程相互促进,不是分离的。三、金属涂层检测失效原因-涂层发泡、起鼓问题涂层起泡、起鼓是金属涂层检测失效原因最常见的病害现象之一,它是由于涂层附着力检测指标没有达到要求,从而导致涂层表面升起圆鼓形状的突起。金属涂层起泡通常是由于涂层防腐能力不足的**直观的外在表征,这是由于不论是漆膜吸水膨胀、析氢、电渗透、相分离、渗透压,还是由于腐蚀因子因水、氧和离子渗透到金属母材与涂层界面处产生电解液,都会导致腐蚀钢铁形成的腐蚀产物(Fe:O,、Fe,04等)产生体积膨胀,从而使涂层内部产生内应力,而当这些内应力超过涂层与金属母材的附着力时,涂层就会产生起泡现象,而这会使涂层脱离母材金属表面,从而丧失其对金属母材的防腐蚀保护作用。起泡的涂层随后破裂、脱落,进而形成腐蚀坑,从而使金属基材缺乏涂层的有效保护,以致金属直接暴露于大气环境下,进而导致金属的锈蚀。金属涂层的附着力检测指标,通常来自氢键的次价力和分子力,均可达到40MPa以上。
中国模具涂层仍处于起步阶段。锦上添花or雪中送炭对于模具涂层的使用,行业内一直存在两种期待:一种认为是成本太高,实际使用未取得功效,另一种把模具涂层当作模具质量的救命稻草。沈雷先生认为,这两种方法都是偏颇的,打造真正***的模具,是一个系统的工程,是高水准的设计、***的原料,**的加工设备、先进的加工工艺和涂层技术的使用综合作用的结果,寄希望于一个环节来提升质量的做法是不恰当的;关于成本太高,则是一种观念的转变,实际上,在欧洲、甚至是日本模具行业,会注重前期的投入,力求将后期的成本降到比较低,在中国,更关注前期对于成本的管控,而忽略了因前期准备不足导致庞杂的维护成本,以模具涂层投入为例,占到全部投入的20%,在实际使用中能减少80%的投入。因此,对于模具行业来说,应该对于模具涂层的价值进行正确的评估。绿色涂层取代传统工艺巴尔查斯作为全球涂层行业的***,对于模具涂层技术的发展和技术的把握有着自己的理解,面对模具市场的特殊需求,巴尔查斯的绿色工艺理念和整体的解决方案,成为模具行业的一剂“良药”。“绿色”、“环保”成为巴尔查斯模具涂层在履行传统使命外的另一大特色,全球***的脉冲等离子渗透工艺。
因此倍受世界各国材料界的重视。德国与美国继日本之后也开始大规模的研制,我国也将此研究列入了“863”计划,短短十几年中,迅速发展取得了令人瞩目的成就。航天、航空、飞机、卫星、运载火箭等需要耐超高温的热屏障材料,核反应堆、发动机用耐热材料、热遮蔽材料,使用FGM热障涂层后可大幅度提高热效率。国内已经对功能梯度热障涂层的抗热震性能进行了研究,王富耻等人对等离子喷涂方法制备的ZrO2-NiCrAl系梯度热障涂层在瞬态热负荷下的破坏机理进行了研究,指出:陶瓷面层除了冷却过程中的径向拉力超过陶瓷材料的强度导致涂层破坏的模式以外,在加热的过程中陶瓷层间界面出现大的轴向拉伸应力,**终可以导致涂层剥落。朱景川等人对ZrO2-Ni系梯度热障涂层的热冲击与热疲劳行为进行了研究,结果表明:ZrO2-Ni系梯度热障涂层的抗热冲击参数呈梯度分布,热冲击破坏符合热疲劳损伤机理,裂纹的准静态扩展为其控制因素;热疲劳裂纹在梯度层内以微孔聚集、连接方式萌生和扩展,而在梯度层间无横向贯穿裂纹,克服了传统涂层的热应力剥落问题。黄维刚对ZrO2-NiCoCrAlY系梯度热障涂层进行了研究,认为去应力退火可以进一步提高涂层的抗热冲击性能。
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太阳紫外线被认为是导致降解的**重要因素。通常认为金属涂层的光降解机理是自由基反应机理。自由基-产物自由基浓度通常是非常低的稳态值,因此基于分子遇到的机会,自由基和自由基更容易被遇到,因此上述反应不断进行。在金属涂层老化性能检测中,我们发现一些小分子,如酮,醇,酸等,这些小分子很容易被水冲走。由于组合物的不断损失,涂层收缩并且厚度减小,这容易导致涂层脆化和开裂。如果涂料含有颜料,涂料聚合物的损失将有效地增加涂料表面上颜料的体积浓度。结果,表面层相对脆,内层更有弹性,这使得涂层的表面层粉化并深裂。虽然光致自由基降解可以被认为是解释一些小分子量氧化物源,但是不可能分辨出分子中的哪种特定反应,导致产生的小分子量氧化物,例如过氧化物,乙醛和酮。二、金属涂层检测失效原因-水降解老化问题由于涂层在室外大气环境中受到阳光中紫外线的作用而降解,因此它也会受到来自不同通道的水的水降解反应。如果涂层中存在一组酯,醚,醇,胺等,则涂层更可能水解。拜恩工程师认为在树脂体系的固化位置容易发生水降解,导致涂层老化。对金属涂层检测后发现,使用三聚氰胺作为交联剂在老化过程中起着非常重要的作用。还发现在潮湿的环境中。
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