从而避免塑料基体产生局部过热或焦化,对提高粘结底层与基体的结合强度有利。当基材为石墨基体时,为防止石墨和钨在高温下发生反应生成碳化钨,引起石墨脆化,可喷涂钽作为粘结底层。此外,钽涂层与钢基体之间也能形成自粘结结合。值得注意的是,在热喷涂技术中,钼(Mo)也被作为一种具有自粘结效应的粘结底层来***使用。这是因为Mo在400℃下,会迅速发生氧化,生成具有挥发性的MoO3,产生急剧升华,裸露出的钼的熔滴对大多数金属及其合金的干净平滑表面有极好的润湿铺展性能,从而形成自粘结效应。除金属外,它还能够粘结在陶瓷、玻璃等非金属表面,但在铜及铜合金、镀铬表面、氮化表面和硅铁表面等除外。此外,具有优异的抗高温氧化性能和耐蚀性能的确NiCr合金,虽然不具有自粘结效应,但也是***使用的一种粘结底层材料。(2)粘结底层与工况条件。作为整个涂层的一部分,粘结底层的选用也必须满足工况使用要求。由于应用涉及的工况环境很多,也很复杂,下面*从工作温度和腐蚀环境两个方面进行阐述。1)工作温度。每一种粘结底层材料都有其适宜的工作温度范围,热喷涂技术中常用粘结底层材料的特性及比较高使用温度如表所示。
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钢板导致发生腐蚀的电池反应如下:阳极Fe=Fe2++2e阴极2H++2e=H2(酸性溶液析氢反应)(1)O2+4H++2e=2H2O(酸性溶液氧还原反应)(2)O2+2H2O+4e=4OH-(中性或酸性介质中的氧还原反应)(3)如果没有氧气存在,钢铁发生的电池反应会很快结束,这是因为在阴极区的H+会被耗尽,产生阴极极化;在阳极区由于Fe2+的积累而产生阳极极化。但是在有氧气存在的条件下,阴极处会发生。3式的氧还原反应,这样阴极反应不再与[H+]有关,腐蚀反应可以继续进行下去。1式是用酸性介质浸渍钢板时发生的析氢反应,这种情况较危险,需选择耐酸等高性能树脂并在涂装时要仔细慎重,防止个别毛孔漏涂。3式对防腐蚀涂料来说是**重要的反应,在一般大气和海洋环境下的腐蚀均属此类。由于在阴极部位会产生碱性的OH-离子,会使油脂型、醇酸型漆膜皂化剥离。二防腐涂料层的防腐机理防腐蚀涂层所以能保护钢铁起到防腐蚀作用,人们认同的主要是因为以下三种作用:01屏蔽作用涂料漆膜层的屏蔽作用在于隔离被保护基体与腐蚀介质的直接接触。如果防止金属表面被腐蚀,就必须要求漆膜层能阻止外界环境与金属表面的接触,从而达到防腐效果。02缓蚀钝化作用借助涂层中含有的防锈颜料,在溶液中解离出缓蚀离子,使基体表面钝化,***腐蚀进程。
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零部件材料的性质和状态等内在因素也对零部件的失效有重要影响,因此,在具体分析时,要把零部件工况条件与零部件性能要求以及不同基体材料与不同工艺、不同喷涂材料与不同喷涂工艺所制造的零部件性能结合起来,才有可能设计出高质量的、合理的涂层。粘结底层材料选择当需要在金属基体上喷涂陶瓷涂层工作层时,由于陶瓷涂层材料在化学键、晶体结构和热物理性能等方面与金属材料存在相当大的差别,有必要先在金属基体上喷涂一层合金粘结底层,提高表面陶瓷涂层与基体金属之间结合强度的同时,还可以缓解两者之间热物理性能的差别。在基体尺寸形状或结构难于进行喷砂或粗化处理时,也推荐采用粘结底层。此外,对于工作层虽然为金属,但其热物理性能与基体金属相差较大,或两者的润湿性很差时,也推荐采用粘结底层。1.常用粘结底层材料的性能要求一般来讲,作为粘结底层喷涂材料应具有以下四方面的性能特点:(1)与基体表面结合强度高,甚至能产生微区冶金结合。特别是具有“自粘结”效应的Ni-Al型复合粉末,在热喷涂过程中,Ni与Al能发生化学反应,生成金属间化合物,并释放出大量热量,甚至这一反应过程能够持续到粉末碰撞到基体表面时仍在进行。
因零件形状、大小、材质、使用环境及服役条件等存在千差万别,要获得比较好的涂层使用性能,必须将热喷涂技术所涉及到的各个环节综合在一起进行优化处理,特别是要注意将喷涂材料与各种热喷涂工艺的特点结合起来,内容涉及所选择的喷涂材料、涂层厚度、相应的喷涂设备和工艺参数等,涂层结构设计是否合理一般要通过生产检验或现场试验才能确定。在热喷涂应用技术中,所涉及的涂层结构大体可分为以下四种。1.单层结构单层结构涂层是指只需要在经过预处理的零件表面喷涂单一成分涂层,即可满足使用性能要求的涂层结构模式。在实际应用中所占比例较大,是**常用的热喷涂涂层结构之一,可为基体提供防腐、耐磨、抗高温氧化、导电、尺寸修复、延长使用寿命等功能。所有的热喷涂工艺,包括普通火焰喷涂、喷焊、电弧喷涂、HVOF、喷涂、等离子喷涂等均可获得具有特定性能的单层结构涂层。2.双层结构双层结构涂层是指采用两种喷涂材料在经过预处理的零件表面分两次喷涂形成的涂层结构,每层具有不同的功能,通常与基体相邻的涂层称为粘结底层,其主要作用是提高基体与涂层之间的结合强度;外层或表面层称为工作层或面层,其主要作用是满足零件所要求的性能。
Leed等人提出在金属粘结层和热障涂层之间增加阻止氧扩散涂层,并在金属粘结层和阻止氧扩散涂层、热障涂层和阻止氧扩散涂层之间增加梯度过渡层,以阻碍氧扩散到金属粘结层,形成脆性的金属-陶瓷界面,4.梯度结构在热障涂层中,由于粘结层金属和氧化锆陶瓷的热膨胀系数差异较大,这种差异将导致涂层内应力过大,并且在热循环条件下常发生陶瓷涂层的早期破坏。为了减小内应力,提高涂层与基体的结合强度,材料科学家开始在常规热障涂层中引入功能梯度材料制备技术。日本学者新野正之、平井敏雄和渡边龙三首先提出了FGM的概念,与此同时,中国学者袁润章等也提出了FGM的概念,并率先在国内开展了这方面的研究。FGM的设计思想是针对两种或两种以上性质不同的材料,通过连续改变其组成、组织、结构与孔隙等要素,使其内部界面消失,得到性能呈连续平稳变化的新型非均质复合材料。借助功能梯度材料的概念,使热障涂层结构梯度化,相应地,热膨胀系数将沿涂层厚度方向逐渐变化,从而缓和涂层制备过程中和热循环使用过程中产生的热应力。梯度功能材料为金属/陶瓷涂层材料无法解决的热应力缓和问题提供了一种有效的方法,这为热障涂层的应用带来了令人兴奋的前景。
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