在一般橡胶配方中,其用量为1~5 份。其他硫化剂还有:硫黄给予体,即在加热下可释出硫原子的化合物,如二硫化和多硫化秋兰姆和二硫化二吗啉(DTDM),它们所形成的交联键以单硫和双硫键为主,故硫化胶有良好的耐老化性能;有机过氧化物主要用于交联饱和及低不饱和的硅橡胶、二元乙丙橡胶、聚氨酯橡胶等;氧化锌、氧化镁、一氧化铅等金属氧化物主要用于氯丁、氯醇、氯磺化聚乙烯、聚硫等橡胶的硫化;胺类,如多乙烯多胺,用于氟橡胶和丙烯酸酯橡胶;烷基苯酚甲醛树脂类则用于丁基橡胶。塑料助剂产业也得到了国家各部门的重视。黄浦区好用橡胶助剂
橡胶促进剂是天然胶、顺丁胶、异戊胶、丁苯胶与再生胶的后效性促进剂,通常用于制造电缆、胶布、胶鞋、内胎、艳色制品等,尤其适用于含碱性较强的炭黑胶料。操作温度下安全,抗焦烧性强、硫化速度快,定伸强度高,能提高合成胶的使用比例。低毒高效,是NOBS理想替代品,具有优异的综合性能,被称为标准促进剂。***用于子午线轮胎的生产。可同醛胺、胍类、秋兰姆类促进剂并用,与防焦剂PVI并用时,构成良好的硫化体系。主要用于轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电缆的制造生产。环氧环己烷,Cyclohexene oxide,分子式C6H10O,分子量98.143。是一种带香味的无色或淡黄色液体,是农药杀螨剂的主要原料,也是表面活性剂,橡胶助剂。青浦区应用橡胶助剂对于干性油膜的吸收氧和双键的聚合起促进作用。
噻唑锌盐的硫化促进机理1964年,Coran等人根据对硫化胶的分析结果,提出了2-巯基苯并噻唑(MBT)锌盐的硫化促进机理:噻唑锌盐与加入的硫磺分子反应,形成MS-Sx-Sy-SM,MS-Sx-Sy-SM与橡胶烃R反应,形成活性中间体。该活性中间体是非交联型多硫化物,末端带有硫化促进基团,当它缓慢分解产生自由基后,活泼的自由基即与橡胶烃反应得到硫化胶。1969年,Manik等人根据引入脂肪酸对噻唑类促进剂所产生的影响,提出了不同的促进机理。他认为,噻唑类硫化促进剂和脂肪酸在硫化过程中产生了离子型的活性中间体,而不是如Coran所说的自由基。首先,硬脂酸与ZnO反应生成硬脂酸锌盐。然后,硬脂酸锌盐与噻唑盐反应,通过噻唑锌盐中N原子和硬脂酸锌盐中O原子对zn原子的配位作用,使 Zn-S键活化,形成过渡状态(A),(A)与硫磺分子(S8)反应生成活性中间体(B)。(B)与橡胶烃R反应,生成配合物MSSxR。MSSxR不稳定,分解出正、负离子,这些离子分别与橡胶烃结合生成硫化胶。
需求全球橡胶消费量前20名的国家,橡胶消费量达到约2500万吨,约占比90%。其中中国占1/3的份额,印尼、泰国、印度、越南等亚太地区增长较快。橡胶助剂需求量通常是橡胶消费量的5%左右,按此比例计算得知2018年全球橡胶助剂需求量约在140多万吨。8.行业现状◆产品升级,绿色化和高性能化。◆产业集中度不断提高,规模排前20名企业占80%以上。◆新工厂投资建设门槛增高,对安全、环保投入加大。◆绿色制造有序推进。《绿色轮胎技术规范》出台、近年来环保督查加强、2018年开征环保税。◆智能化自动化方向明确,大厂已先行。两种或三种金属皂类并用有协同作用。在树脂涂料中,须增大催干剂用量。
主要分类1.橡胶硫化助剂 包括硫化剂(交联剂)、促进剂、活化剂和防焦剂等。2.橡胶防护助剂 包括抗氧剂、抗臭氧剂、抗屈挠龟裂剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、有害金属抑制剂、物理防老剂、防白蚁剂、防鼠咬剂、防啃咬剂,防霉剂等。3.橡胶补强助剂 包括炭黑、白炭黑、金属氧化物、无机盐、树脂等4.橡胶粘合助剂 包括间甲白体系和钴盐体系粘合剂和胶黏剂5.工艺操作助剂 包括塑解剂、增溶剂、增塑剂、软化剂、均匀剂、润滑剂、分散剂、增粘剂、隔离剂、脱模剂等。6.特殊助剂 包括着色剂、发泡剂、消泡剂、增稠剂、膏化剂、湿润剂、乳化剂、稳定剂、凝固剂、热敏剂、抗蹼剂、防腐剂、保存剂、阻燃剂、抗静电剂、芳香剂和防啃咬剂等。塑料助剂又叫塑料添加剂,是聚合物(合成树脂)进行成型。浙江萃取橡胶助剂
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制备方法3:向带有搅拌器、回流冷凝器的300ml反应器中加入47g二甘醇二甲醚、82g(1mol)环己烯和0.2g(0.03mol)无水硼酸反应混合物加热回流后,经30min添加20g(0.0485mol)70%过氧化氢水溶液溶解于20g二甘醇二甲醚中的溶液。反应介质中的水与环己烷共沸连续除去。反应1h后,反应物中含0.0013mol未反应的过氧化氢,再馏出的水中含过氧化氢0.0052mol,反应物中含0.041mol环氧环己烷,转化率为86.7%,选择性为97.6%。制备方法4:向带有搅拌器、回流冷凝器的500ml反应器中加入戊醇41g、氧化钼0.05g、磷酸二钠0.3g和环己烯41g(0.5mol),加热至环己烯的沸点81ºC,经12min添加30%过氧化氢的水溶液5.7g(0.05mol),反应2h,通过与环己烯的共沸除去水,反应温度保持在80~90 ºC。反应产物中残留0.0142mol过氧化氢,生成0.024mol环氧环己烯,过氧化氢的转化率为76%,选择性为63%。黄浦区好用橡胶助剂
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