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三 离子交换的基本原理
离子交换的选择性定义为离子交换剂对于某些离子显示优先活性的性质。离子交换树脂吸附各种离子的能力不一,有些离子易被交换树脂吸附,但吸着后要把它置换下来就比较困难;而另一些离子很难被吸着,但被置换下来却比较容易,这种性能称为离子交换的选择性。离子交换树脂对水中不同离子的选择性与树脂的交联度、交换基团、可交换离子的性质、水中离子的浓度和水的温度等因素有关。离子交换作用即溶液中的可交换离子与交换基团上的可交换离子发生交换。一般来说,离子交换树脂对价数较高的离子的选择性较大。对于同价离子,则对离子半径较小的离子的选择性较大。在同族同价的金属离子中,原子序数较大的离子其水合半径较小,阳离子交换树脂对其的选择性较大。对于强酸性阳离子交换树脂来说,它对一些离子的选择性顺序为:Fe3+>A13+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>H+。离子交换反应是可逆反应,但是这种可逆反应并不是在均相溶液中进行的,而是在固态的树脂和溶液的接触界面间发生的。这种反应的可逆性使离子交换树脂可以反复使用。
2酯化反应
丙烯酸与甲醇反应合成丙烯酸甲酯、丙烯酸与乙醇反应合成丙烯酸乙酯的工业生产全都采用树脂催化剂,丙烯酸与丁醇反应生成丙烯酸丁酯的部分工业装置采用了树脂催化剂,还有部分装置仍采用浓硫 酸做催化。碳四法合成甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸与甲醇的酯化反应、乙二醇二醋酸酯、乙酸乙酯的工业生产均有树脂催化剂的应用。
3醚化反应
烟台万华和南京亨斯迈引进的两套丙烯与异丁烷共氧化生产环氧丙烷项目副产大量叔丁醇,采用大孔强酸性树脂催化剂与甲醇反应生成MTBE来消化部分副产。二甲醚的生产过程使用了大孔强酸性树脂催化剂。
41,4-丁二醇(BDO)有多种生产工艺
其中英国戴维(Davy)工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺,该方法首先将顺酐与一元醇(甲醇或乙醇等)进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯,然后进行加氢水解得到1,4-丁二醇。其中的***步反应顺酐酯化采用了DZH型树脂催化剂进行催化反应,在国内得到工业化应用。
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一. 离子交换树脂的结构
离子交换树脂的内部结构,如下图所示。由三部分组成,分别是:
(1) 高分子骨架 由交联的高分子聚合物组成:
(2)离子交换基团 它连在高分子骨架上,带有可交换的离子(称为反离子)的
离子型官能团或带有极性的非离子型官能团;
(3)孔 它是在干态和湿态的离子交换树脂中都存在的高分子结构中的孔(凝胶
孔)和高分子结构之间的孔(毛细孔)。
在交联结构的高分子基体(骨架)上,以化学键结合着许多交换基团,这些交换基团也是由两部分组成:固定部分和活动部分。交换基团中的固定部分被束缚在高分子的基体上,不能自由移动,所以称为固定离子;交换基团的活动部分则是与固定离子以离子键结合的符号相反的离子,称为反离子或可交换离子。反离子在溶液中可以离解成自由移动的离子,在一定条件下,它能与符号相同的其他反离子发生交换反应。 MB20树脂请使用正规产品。山东正规MB20树脂免费咨询
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